氯氣是一種黃綠色的、有刺激性氣味的有毒氣體,屬高度危害物質,二級毒物,吸入高濃度氯可刺激迷走神經,引起反射性心跳驟停或喉頭痙攣導致猝死,一般場所含量不得超過1mg/m3。
大氣中氯氣的主要來源是制氯廠、制堿廠以及利用氯制造農藥、漂白劑、消毒劑、塑料、合成纖維等工業排出的廢氣,這類廢氣中含有較大量的氯氣,許多未經治理就排放到大氣,對周圍環境造成了嚴重影響。
在工業生產中,特別是氯堿廠,副產有大量的氫氣,該氫氣含量很高,具有極高的利用價值,將能給企業帶能可觀的收益。但由于該氫氣中含有微量的氯氣,而氯氣是下游催化劑的致命毒物,目前國內外脫氯劑對氯氣無法脫除,市場上還沒有開發出常溫微量氯氣脫氯劑。因此,常溫微量氯氣脫除技術成為該過程能否實施的關鍵。
為解決這一問題,湖北省化學研究院研制成功了一種常溫微量氯氣脫氯劑,該劑可將原料氣中的氯氣脫除至≤0.1×10—6,工作氯容≥10%,較好地解決了這一難題,可以工業推廣應用。
1 實驗部分
1.1 樣品制備
目前,脫氯劑主要的制備方法有浸漬法、機械混合法、共沉淀法。我們采用浸漬法制備常溫微量氯氣脫氯劑,經干燥、焙燒制得實驗所需的脫氯劑樣品。
1.2 實驗方法
將原粒度脫氯劑樣品均勻裝入反應管中,通入配有氯氣的原料氣,調節流量和溫度至規定值,穩定1h后開始測定進、出口氯氣含量,每小時分析一次,當出口氯氣含量超過0.1×10—6,則認為脫氯劑被氯氣穿透,停止試驗,然后分析穿透氯容。
2 結果與討論
2.1 進口氯氣含量對氯容量的影響
以氮氣為載氣,在空速為2000h—1,高徑比為3∶1,反應溫度為常溫的實驗條件下,改變進口氯氣含量,按實驗方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結果見圖1:
由圖1結果可知,隨著進口氯氣含量的增加,氯容量逐漸下降。結合本實驗條件,控制進口氯氣含量為400×10—6左右。
2.3 空速對氯容量的影響
以氮氣為載氣,高徑比為3∶1,在反應溫度為常溫,進口氯氣含量為400×10—6左右,空速為500~3000h—1的實驗條件下進行測試,按實驗方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結果見圖2:
由圖2結果可見,隨著空速的增加,氯容量直線下降,其主要原因是由于流速增加,兩相接觸時間縮短,導致傳質區加大,床層利用率大幅下降造成的結果。
2.4 高徑比對氯容量的影響
根據實驗裝置和實驗室的條件,我們選擇了兩種高徑比1.7∶1和3.0∶1進行實驗,以氮氣為載氣,在空速為2000h—1,氯氣體積分數為400×10—6左右,反應溫度為常溫的實驗條件下對兩種高徑比進行測試,按實驗檢測方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結果見表1:
由表2結果可見,高徑比為1.7∶1和3.0∶1脫氯劑的氯容量相差不大,說明在這兩種高徑比之間對脫氯劑氯容的影響不大。
2.5 側線試驗
國內某甲醇廠附近有一氯堿廠,由于空氣中含有微量氯氣,從脫碳再生系統進入脫碳氣后危害甲醇催化劑,我們在其氯堿廠現場,以該廠區空氣(含有微量氯氣)為原料氣,進行脫除氯氣試驗。實驗條件為:脫氯劑裝填量17m1,H/D=1∶1,空速2000h—1,結果如下表:
側線試驗結果表明,脫氯劑對氯氣的脫除效果顯著,脫除率達到95%以上。
3 結論
采用浸漬法制備了的氯氣脫氯劑在反應溫度為常溫,空速≤2000h—1、進口氯氣體積分數≤600×10—6、出口氯氣體積分數≤0.1×10—6的條件下,該脫氯劑的氯容量可達到10%以上,側線試驗的氯氣脫除率達到95%以上,可以工業推廣應用。